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工业提取硒的主要原料(90%)是铜电解精炼所产生的阳极泥,其余来自铅、钴、镍精炼产出的焙砂以及硫酸生产的残泥等。由于铜电解阳极泥中硒是以硒化合物形式与贵金属共生,硒含量约5%~25%(质量分数)所以工艺上一般是先回收贵金属金、银,然后再回收硒,也可以采用先从阳极泥中回收硒,再产出金银合金的方法。
目前,国内外处理阳极泥的工艺主要有三大类:一是全湿法工艺流程.主要过程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一氯化浸出硒、金一碱浸分铅一氨浸分银一金银电解;二是以湿法为主,火法、湿法相结合的半湿法工艺流程,为国内目前大多数厂家所采用。主干流程为:铜阳极泥一硫酸化焙烧蒸硒一稀酸分铜一氯化分金一亚钠分银一金银电解;三是以火法为主,湿法、火法相结合的火法流程,主干流程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一火法熔炼、吹炼一银电解一银阳极泥处理金。
工业生产硒的方法主要有两种:一种是将阳极泥氧化焙烧和SeO2蒸馏,过程是将气态SeO2焙烧气体在洗涤塔用溶液捕获,然后在SO2作用下在酸性介质中或用碱液沉淀硒;另一种是在氧化气氛中加纯碱烧结阳极泥,使硒转化为硒化钠或硒酸钠水溶性溶液,过程是在烧结条件下使硒与硒化物氧化为易溶于水的亚硒酸钠或硒酸钠,再通过吹洗从溶液中分离出硒。